说起甲醛超标,很多人都会想到各类家具及装修材料等,但你知道吗,你每天所穿的衣物同样可能存在甲醛超标的问题,并且纺织品甲醛超标已成为服装质量中常见的问题之一!本次杭美检测(HQTS-QAI)就来带你了解一下纺织品甲醛的来源及检测小知识。
甲醛
甲醛,化学式HCHO或CHO,式量30.03,又称蚁醛。无色气体,有刺激性气味,对人眼、鼻等有刺激作用。气体相对密度1.(空气=1),液体密度0.g/cm(-20℃)。熔点-92℃,沸点-19.5℃。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可达55%,通常是40%,称做甲醛水,俗称福尔马林(formalin),是有刺激气味的无色液体。
有强还原作用,特别是在碱性溶液中。能燃烧,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限7%-73%(体积)。着火温度约℃。
甲醛可由甲醇在银、铜等金属催化下脱氢或氧化制得,也可由烃类氧化产物分出。
工业品甲醛溶液一般含37%甲醛和15%甲醇,作阻聚剂,沸点℃。
甲醛主要危害
1.刺激作用:甲醛的主要危害表现为对皮肤黏膜的刺激作用,甲醛是原浆毒物质,能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。
2.致敏作用:皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死,吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。
3.致突变作用:高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下,可引起鼻咽肿瘤。
4.突出表现:头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记忆力减退以及植物神经紊乱等;孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形,甚至死亡,男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等。
甲醛对生物细胞的原生质是一种毒性物质,它可与生物体内的蛋白质结合,改变蛋白质结构并将其凝固。甲醛会对人体呼吸道和皮肤产生强烈的刺激,引发呼吸道炎症和皮肤炎。此外,甲醛对皮肤也是多种过敏症的引发剂,有可能会诱发癌症。
纺织品中的甲醛来源
可能许多人说既然存在甲醛超标的问题,那不往纺织品中加入甲醛问题不就解决了吗?
其实,在纺织品的生产中,甲醛作为反应剂旨在提高印染助剂在纺织品上的耐久性,因为它能通过羟甲基与纤维素纤维羟基结合,因此广泛用于各类纺织印染助剂,如:抗皱耐压树脂整理剂、固色剂、阻燃剂、柔软剂、粘合剂、分散剂、防水剂等。这些助剂在赋予了纺织品各项优良性能的同时、也增加了纺织品游离甲醛和释放甲醛超标的可能。
在纺织品加工过程中,甲醛主要来源于以下三方面:
1.抗皱整理:含甲醛的交联剂仍广泛用于防皱、抗皱和免烫整理中,如使用不当会导致其浓度超过允许范围。
2.提高色牢度:廉价的含甲醛助剂常被用于直接染料,偶尔也被用于活性染料染色的后处理。根据所用的配方,在A类产品中其含量很容易超过20mg/kg的限量,甚至超过对B类产品的75mg/kg限量。
3.涂料印花:高品质的含甲醛交联剂被广泛用于涂料印花工艺,这就意味着即使很小心地使用也几乎不可能符合75mg/kg的限量。现在已有极低甲醛含量的交联剂供应,即在有尿素存在的试剂与甲醛一起使用就能达到无甲醛涂料印花的目的。
通常经永久防皱防缩整理剂硬挺整理的纺织品中容易有超标的甲醛存在。
在采购时,可以向生产企业和销售商除索要资质证明外,还索取同批产品的由有关权威检测部门出具的全项质量指标合格的检验报告,对所供产品进行抽样检查。
生产企业需要提高质量认识,企业治理人员要重视内在质量,主动提高治理水平。布料企业非常要加强工艺操纵水平,特别是印染企业,要严格操纵助剂中的甲醛含量。
各国对纺织品中的甲醛管控
中国:
GB《国家纺织产品基本安全技术规范》中规定:婴幼儿纺织产品甲醛含量不得超过20mg/kg,直接接触皮肤的纺织产品甲醛含量不得超过75mg/kg,非直接接触皮肤的纺织产品甲醛含量不得超过mg/kg;GB《皮革和毛皮有害物质限量》中规定:婴幼儿纺织产品游离甲醛含量不得超过20mg/kg,直接接触皮肤的纺织产品游离甲醛含量不得超过75mg/kg,非直接接触皮肤的纺织产品甲醛含量不得超过mg/kg。
欧盟:
版OekoTex标准:家饰材料、不接触皮肤的衣服:mg/kg,接触皮肤的产品:75mg/kg,婴幼儿纺织品:16mg/kg。
日本:
《关于日用品中有害物质含量法规》:甲醛含量要求:2岁以下婴幼儿服装20mg/kg,与皮肤直接接触的服装75mg/kg,与皮肤直接接触较少的服装(如衬衫)mg/kg,外衣0mg/kg;《关于日用品中有害物质含量法规的实施规则》:甲醛含量要求:婴儿用品(A-Ao)值不得大于0.05,其他产品不得超过75mg/kg;《日本纺织品检查协会标准》:2岁以下婴幼儿服装(A-Ao)值不得大于0.05,内衣75mg/kg,男女衬衣mg/kg,外衣0mg/kg。
法国:
官方公报97//F:不与皮肤直接接触的产品限值为mg/kg,皮肤直接接触的产品限值为mg/kg,36个月以下婴幼儿的用品限值为20mg/kg。
荷兰:
0年7月1日起生效的甲醛含量相关规定:禁止含过量甲醛(mg/kg)的商品进出口。该规定适用于一切服装及有可能与人体皮肤接触的非服装类纺织品(如床单、枕套等)。该规定并未完全禁止使用甲醛,但必须在按照洗涤指示经过第一次洗涤后,甲醛含量低于mg/kg,产品或其包装上必须标示“需于使用前洗涤”。
德国:
环保纺织品甲醛含量要求:婴儿及儿童服装小于20mg/kg,直接与皮肤接触的纺织品小于75mg/kg,不直接与皮肤接触的纺织品mg/kg。
我国纺织品主要检测方法
1.GB/T.1—9《纺织品甲醛的测定第1部分:游离和水解的甲醛(水萃取法)》
2.GB/T.2—9《纺织品甲醛的测定第2部分:释放的甲醛(蒸汽吸收法)》
3.GB/T.3—9《纺织品甲醛的测定第3部分:高效液相色谱法》
注:ISO—1:《纺织品甲醛的测定第1部分:游离和水解的甲醛(水萃取法)》和JISL:《树脂加工纺织品及针织品试验方法》,与GB/T.1—9《纺织品甲醛的测定第1部分:游离和水解的甲醛(水萃取法)》的试验方法基本相同。ISO—2:《纺织品甲醛的测定第2部分:释放的甲醛(蒸汽吸收法)》和AATCC—《纺织品释放的甲醛测定:密封瓶法》,与GB/T.2—9《纺织品甲醛的测定第2部分:释放的甲醛(蒸汽吸收法)》的试验方法基本相同。
测试过程概述
以GB/T.1—9《纺织品甲醛的测定第1部分:游离和水解的甲醛(水萃取法)》为例
裁剪两块有代表性的布料(称取1g,精确至10mg)作为试样,制作样品溶液。
吸取5ml样品溶液、5ml标准甲醛溶液、5ml乙酰丙酮溶液依次加入试管中,摇动试管。
将试管放在(40±2)℃水浴中显色(30±5)min,然后取出。常温下避光冷却(30±5)min,用5ml蒸馏水加等体积的乙酰丙酮作空白对照,用10mm的吸收池在分光光度计mm波长处测定吸光度。
若预期从织物上萃取的甲醛含量超过mg/kg,或试验采用5:5比例,计算结果超过mg/kg时,稀释萃取液使之吸光度在工作曲线范围内(在计算结果时,要考虑稀释因素)。
如果样品的溶液颜色偏深,则取5ml样品溶液放入另一试管,加5ml水,按上述操作,用水做空白对照。
做两个平行试验。
注:将已显现出的黄色暴露在阳光下一定时间会造成褪色,因此在测定过程中要避免在阳光下操作
如果怀疑吸光值不是来自甲醛而是由样品溶液的颜色产生,则用双甲酮进一下一次确认实验。
注:双甲酮与甲醛产生反应,使甲醛反应产生的颜色消失。
杭美检测
目前,各类纺织品在平台上架时都需要提供检测报告,而甲醛作为其中一项强制检测指标,对它进行检测的过程是必不可少的,杭美检测(HQTS-QAI)建议各相关生产或经销商提前了解相关标准法规,保证产品品质符合相关标准要求,开展供应链调查,做好产品检验工作。